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鋼鐵燒結(jié)煙氣脫硝技術(shù)分析

  現(xiàn)今,隨著我國鋼鐵行業(yè)的快速發(fā)展,它在為我國經(jīng)濟發(fā)展做出重要貢獻的同時,也產(chǎn)生了嚴重的大氣污染問題。氮氧化物(NOx)是鋼鐵企業(yè)所排放的主要大氣污染物之一,其中鋼鐵燒結(jié)工序所產(chǎn)生的NOx約占整個鋼鐵冶煉主工序的48%左右,是鋼鐵企業(yè)NOx排放控制的重點。這主要是因為我國目前大部分鋼鐵企業(yè)燒結(jié)生產(chǎn)線缺少脫硝設(shè)備,造成的NOx污染問題日趨嚴重?;诖耍疚木弯撹F企業(yè)開展燒結(jié)煙氣氧化脫硝技術(shù)進行研究,旨在達到NOx減排的目的。


  1鋼鐵燒結(jié)煙氣的特點

  燒結(jié)是將鐵礦粉、煤粉(無煙煤)和石灰、高爐爐塵、軋鋼皮、鋼渣等按一定配比混勻,經(jīng)燒結(jié)而成的有一定強度和粒度的燒結(jié)礦可作為煉鐵的熟料。燒結(jié)煙氣與燃煤鍋爐煙氣相比,具有以下特點:

 ?。?)煙氣量大。在較高的漏風(fēng)率(40%——50%)和較高固體循環(huán)率的影響下,有相當(dāng)一部分空氣沒有通過燒結(jié)料層,導(dǎo)致燒結(jié)煙氣量激增,每生產(chǎn)1t的燒結(jié)礦可產(chǎn)生4000——6000m3的煙氣。

 ?。?)煙氣成分復(fù)雜。含有多種腐蝕性氣體如HCl、SOx、NOx、HF等,含有重金屬物質(zhì)如鉛、汞、鋅等以及含有有毒氣體二惡英。同時煙氣中還夾帶大量粉塵,粉塵主要以鐵及其化合物為主,濃度可達10g/m3。

 ?。?)二氧化硫濃度變化較大。受原料中硫含量的影響,煙氣中SO2濃度一般為1000——1500mg/m3,有的也可達3000——5000mg/m3。

 ?。?)煙氣溫度波動范圍大。受操作條件的影響,燒結(jié)煙氣溫度一般在120——180℃,采用低溫?zé)Y(jié)技術(shù)時也可達到80℃。

 ?。?)含濕量高和含氧量高。由于混合料在燒結(jié)前必須加適量的水以提高燒結(jié)混合料的透氣性,因此燒結(jié)煙氣中的含濕量比較大,可達到7%——13%;含氧量一般可達到15%——18%。

  2氧化脫硝的原理

  燒結(jié)煙氣中的氮氧化物(NOx)主要以一氧化氮(NO)的形式存在,其含量占到燒結(jié)煙氣NOx含量的90%以上,由于NO很難溶于水,標準狀況下的溶解度大概在4.7%左右,而且NO的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,雖然是酸性氣體,但是不與一般的堿溶液反應(yīng),所以很難用液相吸收的方法直接從煙氣中脫除NO,而同為酸性氣體的NO2會和水或者堿性溶液劇烈反應(yīng),溶解度是100%,其在水中會發(fā)生如式(1)的反應(yīng),所以氧化脫硝的一般思路就是將煙氣中的NO通過合適的氧化劑氧化成可溶于水的NO2。

  2N02+H2O→HN03+HN02(1)

  要想將NO氧化,需要知道氮的氧化物及其酸根離子的還原電勢,只有氧化劑的還原電勢大于NO的時候才能將其氧化。

  3燒結(jié)煙氣脫硝主要技術(shù)分析

  3.1選擇性催化還原脫硝(SCR)

  選擇性催化還原脫硝技術(shù)是目前應(yīng)用最為成熟的一項脫硝技術(shù),通常與半干法或濕法脫硫結(jié)合,其基本工藝流程見圖1。


  燒結(jié)煙氣先經(jīng)過除塵、脫硫設(shè)備除去顆粒物和二氧化硫,由于脫硫后的煙氣溫度較低,而SCR反應(yīng)所需煙氣溫度一般為300——450℃,因此需要先對煙氣進行加熱升溫。液氨儲罐中的液氨通過蒸發(fā)器氣化進入緩沖罐,再在混合器中與空氣混合、稀釋,通過氨噴射柵格,在煙氣入口處噴入SCR反應(yīng)裝置。SCR反應(yīng)裝置中通常填充有多層催化劑(如V2O5-TiO2),煙氣和氨在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng),最終達到脫硝目的。其反應(yīng)方程式如下:

  4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O(2)

  4NO2+2NH3+O2→3N2+6H2O(3)

  3.2等離子法脫硝

  3.2.1電子束法

  電子束法是通過電子加速器,產(chǎn)生高速運動的電子,撞擊煙氣中的NOx、N2、O2等分子,產(chǎn)生大量O、N、OH、HO2等自由基和活性粒子,這些自由基和活性粒子與NOx發(fā)生氧化反應(yīng),同時反應(yīng)器中加入氨,最終與氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成硝酸鹽。該技術(shù)產(chǎn)生于20世紀70年代,工藝設(shè)備包括冷卻塔、反應(yīng)器、電子加速器、電除塵設(shè)備以及供氨設(shè)備。此工藝最大的優(yōu)點是不產(chǎn)生工業(yè)廢水,缺點是電子發(fā)射裝置容易產(chǎn)生故障,運行周期較短。

  3.2.2脈沖電暈法

  脈沖電暈法和電子束法在原理上類似,高壓脈沖電源作用于電暈上,在電極之間產(chǎn)生高能電子(5——20eV),高能電子與煙氣中NOx、N2、O2等分子發(fā)生碰撞,產(chǎn)生大量自由基和活性粒子,進而氧化NOx,再與NH3發(fā)應(yīng)生成硝酸鹽。相比電子束法,脈沖電暈法取消了電子加速裝置,節(jié)約了設(shè)備投資。由于脈沖電壓脈寬較窄,使得放電過程中的能量主要傳遞給了電子,氣體分子并沒有被加熱,因此裝置溫度相對較低,反應(yīng)能耗較少。

  3.3微生物法脫硝

  微生物法脫硝是利用微生物自身的生理作用,將煙氣中的NOx代謝吸收或轉(zhuǎn)化為無機物的過程。凈化原理通??梢苑譃橄趸饔煤头聪趸饔?。硝化作用是指好氧型硝化細菌在有氧條件下,將NO氧化為NO,進而再氧化為NO,氮源實質(zhì)上充當(dāng)了硝化細菌的營養(yǎng)來源,硝酸鹽和亞硝酸鹽是硝化細菌的代謝產(chǎn)物。

  反硝化作用是指在厭氧環(huán)境下,微生物將氮氧化物通過合成代謝,變成自身繁殖生長所需能源,再通過分解代謝將NOx還原成氮氣。目前微生物法脫硝還處于實驗室研究階段,具有很大的研究價值和市場潛力,與其他脫硝手段相比,微生物法脫硝基本不需要高溫、高壓、催化劑等條件,同時裝置占地面積小,工藝流程相對簡單,經(jīng)濟性較好,更為重要的是環(huán)保性好,這在當(dāng)前我國面臨的環(huán)境壓力下顯得格外有意義。

  3.4絡(luò)合吸收法脫硝

  絡(luò)合吸收法起源于20世紀80年代,由于煙氣中的NO很難溶于水,這就限制了濕法除氮的效率。絡(luò)合吸收法利用絡(luò)合劑與煙氣中NO發(fā)生反應(yīng),生成絡(luò)合物,從而增加NO在水中的溶解能力,進而提高脫硝效率。目前常用的絡(luò)合劑有亞鐵絡(luò)合物和鈷絡(luò)合劑。亞鐵絡(luò)合物是使用最早也是范圍最廣的一類絡(luò)合劑,由于亞鐵的不穩(wěn)定性,很容易被氧化成高價鐵元素,降低絡(luò)合能力,因此絡(luò)合劑的還原再生也是研究的重點。

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