為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ 1）和《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測(cè)方法，用于監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中鈣及其化合物 [包括氧化鈣（Calcium oxide）和氰氨化鈣（Calcium cyanamide）等]的濃度。

本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：四川省疾病預(yù)防控制中心。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：武皋緒和趙承禮。

GBZ/T 160.6－2004

工作場(chǎng)所空氣中

鈣及其化合物的測(cè)定方法

1  范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中鈣及其化合物濃度的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中鈣及其化合物濃度的測(cè)定。

2  規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GBZ 159  工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

火焰原子吸收光譜法

3  原理

空氣中鈣及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在422.7nm 波長(zhǎng)下，用乙炔-空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定。

4  儀器

4.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。

4.2 采樣夾，濾料直徑40mm。

4.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。

4.4 空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。

4.5 燒杯，50ml。

4.6 電熱板或電砂浴。 

4.7 具塞刻度試管，10ml。 

4.8 原子吸收分光光度計(jì)，配備乙炔－空氣火焰燃燒器和鈣空心陰極燈。

5  試劑  

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，試劑和酸為優(yōu)級(jí)純。

5.1 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。 

5.2 鹽酸，ρ20＝1.18g/ml

5.3 高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

5.4 消化液：取100ml 高氯酸，加入900ml 硝酸中。

5.5 鹽酸溶液，0.12mol/L：10ml 鹽酸加到990ml 水中。 [NextPage]

5.6 銫溶液，10g/L：稱取1.47g 硝酸銫或1.27g 氯化銫，溶于水，稀釋至100ml。

5.7 鑭溶液，10g/L：稱取3.12g 硝酸鑭[La（NO3）3·6H2O]，溶于水，稀釋至100ml。

5.8 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2498g 無(wú)水碳酸鈣，溶于少量水中，加2ml 鹽酸，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成50.0μg/ml 鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

6  樣品的采集、運(yùn)輸和保存

現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

6.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min 流量采集15min 空氣樣品。

6.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。

6.3 個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在監(jiān)測(cè)對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。

采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔的塑料袋或紙袋內(nèi)，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可長(zhǎng)期保存。

7  分析步驟

7.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

7.2 樣品處理：將采過樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液，在電熱板上加熱消解，保持溫度在200°C左右，消解完全，至冒高氯酸濃煙。用鹽酸溶液溶解殘?jiān)哭D(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，加入1ml銫溶液和1ml 鑭溶液，加鹽酸溶液至10.0ml。搖勻，供測(cè)定。若樣品液中鈣濃度超過測(cè)定范圍，用鹽酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。  

7.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞刻度試管，分別加入0.00、0.20、0.60、1.00、1.40、2.00ml 鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加入1ml 銫溶液和1ml 鑭溶液，加鹽酸溶液至10.0ml，配成0.0、1.0、3.0、5.0、7.0、10.0g/ml 鈣濃度標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，在422.7nm 波長(zhǎng)下，用貧燃?xì)饣鹧娣謩e測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以吸光度均值對(duì)鈣濃度(μg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鈣濃度(μg/ml)。

8  計(jì)算

8.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

                                 293            P

          Vo = V × ————— × —————  …… （1）

273 + t          101.3  

式中 ：Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

V — 采樣體積，L；

t — 采樣點(diǎn)的溫度，℃；

P — 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

8.2 按式（2）計(jì)算空氣中鈣的濃度：

                  10 c

            C=――――   ……（2）

                    Vo

式中：C － 空氣中鈣的濃度，乘以1.40為氧化鈣的濃度；乘以2為氰氨化鈣，mg/m3；

c － 測(cè)得樣品溶液中鈣的濃度，μg/ml；

10 － 樣品溶液的體積，ml；

Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 

8.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

9 說明

9.1 本法的檢出限為0.04μg/ml；最低檢出濃度為0.005mg/m3(以采集75L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.04～10μg/ml，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9％～1.2％。

9.2 本法的平均采樣效率為99.8％。平均消解回收率為99％。

9.3 在本法條件下，1000μg/ml Na+、K+，125μg/ml Li+，100μg/ml PO43-，50μg/ml Al3+，25μg/ml Ca2+，不干擾測(cè)定。